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△ＦｅＯ（ｇ）＋１２ＣＯ（ｇ）＋６Ｓ（ｇ） ２２３４ 又如，全自動(dòng)氮吹儀實(shí)驗(yàn)室中制備氯氣： ４ＨＣｌ（濃）＋ＭｎＯ（ｓ）ＭｎＣｌ（ａｑ）＋２ＨＯ＋Ｃｌ（ｇ） ２２２２ （２）還原法 如從磷酸鈣礦制取磷： △ ２Ｃａ（ＰＯ）（ｓ）＋１０Ｃ（ｓ）＋６ＳｉＯ（ｓ） ６ＣａＳｉＯ（ｓ）＋１０ＣＯ（ｇ）＋Ｐ（ｇ） ３４２２２２４ 又如，從石英礦中制取硅： ＳｉＯ（ｓ）＋２Ｃ（ｓ） 電爐 Ｓｉ（ｓ）＋２ＣＯ（ｇ） ２ �。ǎ常岱纸夥ā∪鐝墓柰橹迫」瑁� △ ＳｉＨ（ｇ） Ｓｉ（ｓ）＋２Ｈ２（ｇ） ４ （４）電解法 對(duì)于用一般的化學(xué)方法無(wú)法制得的活潑非金屬單質(zhì)，如Ｆ， 可用電解法制備。用鐵、鎳和銅制的電解槽，電解熔融的ＫＨＦ２，以石墨做陽(yáng)極， 槽體本身為陰極，在陽(yáng)極上即可得到Ｆ２，在陰極得到Ｈ２： ２ＫＨＦ（ｌ） 電解 ２ＫＦ（ｇ）＋Ｈ（ｇ）＋Ｆ（ｇ） ２２２ 第三節(jié) 非金屬元素化合物２１ １１ 用電解食鹽水溶液制取氯氣和氫氣是氯堿工業(yè)的基礎(chǔ)。用電解高純水（加 入ＫＯＨ以增加電導(dǎo)）以制取氧氣和氫氣，也是目前工業(yè)中用得十分廣泛的。 第三節(jié) 非金屬元素化合物 非金屬元素大多以各種化合物形式存在。其中包括由非金屬元素與各種金 屬元素生成的二元化合物，如金屬鹵化物、金屬
氧化物、金屬硫化物等，以及各種 金屬的氫氧化物和含氧酸鹽。還包括由非金屬元素間形成的二元或多元化合 物。尤其是以Ｃ—Ｃ鍵直接相聯(lián)的化合物，形成了有機(jī)化合物的龐大家族。有 機(jī)化合物、金屬有機(jī)化合物及金屬配位化合物雖然也是含有非金屬元素的化合 物，但通常都有專(zhuān)門(mén)的論述，而不在本章論述的范圍之內(nèi)。所以本章介紹的只是 具有一定代表性的某些含非金屬元素或以非金屬元素為主構(gòu)成的最基本的無(wú)機(jī) 化合物。 一、氯化物 氯與電負(fù)性比它小的元素生成的二元化合物稱(chēng)為氯化物，氯化物可以看作 是鹵化物的代表。除稀有氣體和少數(shù)元素外，氯能與絕大多數(shù)的金屬和非金屬 生成二元化合物。 活潑金屬的氯化物（如ＮａＣｌ、ＣａＣｌ等）為離子化合物，而非金屬氯化物為共 ２ 價(jià)化合物。其它金屬氯化物隨著金屬離子極化力的增強(qiáng)，其分子逐漸由離子型 向共價(jià)型過(guò)渡。相應(yīng)地，氯化物的晶體類(lèi)型亦由離子晶體向分子晶體轉(zhuǎn)化，晶體 的熔點(diǎn)、硬度以及在水中溶解度都隨之降低。 氯化物是一類(lèi)用途很廣的化學(xué)品，在實(shí)際中往往配成溶液使用。因而討論 氯化物在水溶液中的存在形式及其與水的作用，對(duì)正確使用氯化物是很有幫助 的，這里我們主要討論氯化物的水解作用。 不同元素的氯化物水解情況是不同的。活潑金屬如
鈉、鉀、鋇的氯化物在水 中完全電離，但不發(fā)生水解。鎂和大多數(shù)金屬的氯化物會(huì)發(fā)生不同程度的水解。 一般水解是分級(jí)進(jìn)行的，有的鹵化物水解能進(jìn)行到底，得到氫氧化物，有的鹵化 物水解不能進(jìn)行到底，得到難溶的堿式氯化物。例如，ＭｇＣｌ水解一般只進(jìn)行一 ２ 級(jí)水解： ＭｇＣｌ＋ＨＯＭｇ（ＯＨ）Ｃｌ↓＋ＨＣｌ ２２ 利用這一反應(yīng)原理，人們把在８００℃煅燒過(guò)的氧化鎂和３０％氯化鎂溶液混合，使 氧化鎂與氯化鎂水解所產(chǎn)生的鹽酸發(fā)生反應(yīng)，形成堿式氯化鎂： ＭｇＣｌ＋ＭｇＯ＋ＨＯ２Ｍｇ（ＯＨ）Ｃｌ ２２ ２１２第五章 單質(zhì)及無(wú)機(jī)化合物 從而逐漸硬化，結(jié)成白色堅(jiān)硬的固體，這就是鎂氧水泥，除用做建筑材料外，還可 制造磨石和砂輪等。又如，氯化鋅水解生成堿式氯化鋅Ｚｎ（ＯＨ）Ｃｌ和鹽酸，有除 銹作用。因此在焊接金屬時(shí)常用氯化鋅濃溶液清除鋼鐵表面的氧化物。一般來(lái) 說(shuō)，＋３價(jià)金屬離子的氯化物的水解程度比＋２價(jià)金屬離子的氯化物要大些。如 ＦｅＣｌ、ＡｌＣｌ都較易水解完全，ＦｅＣｌ在沸水中完全水解，生成Ｆｅ（ＯＨ）。 高價(jià)金屬離子的氯化物水解可以進(jìn)行到底。例如，ＧｅＣｌ水解生成膠狀的 ３３３３ ４ 二氧化鍺水合物ＧｅＯ２·Ｈ２Ｏ，這種二氧化鍺凝膠脫水后得到ＧｅＯ２晶體，是工業(yè) 上制備高純鍺的原料。硅、磷和其它非金屬元素的氯化物（ＣＣｌ４ 、ＮＣｌ除外），都 ３
